污水COD超标的原因及测定方法
污水cod超标的原因及测定方法
化学需氧量又被称为化学耗氧量，统称cod，是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，随后依据残留氧化剂的量计算出氧的消耗量。化学需氧量（cod）的测定，近年来测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。
导致污水cod不合格的因素很多，常见有如下几点：
1、自身生产因素引起的cod超标企业生产过程中cod的产生可以说是不可避免的，例如食品加工厂中多余食物的残留与水质、化工企业中还原性物质s离子和氯离子等及电镀废水在酸洗过程中都是污水cod超标因素。
2、水处理工艺缺陷cod超标
（1）生化处理（水温过低）：当温度过低时，菌种的活性也跟着低，进而降低对cod的分解。
（2）水中溶解氧不够：当水中溶解氧不足以满足菌种自身代谢，会导致菌种乏性。污水cod处理效率大大降低。
（3）废水中某种指标（氨氮、重金属）浓度过高：污水中某项指标过高会毒害生化池中的菌种，使cod降解不下来。
cod的测定方法，常见有如下几点：
1、重铬酸盐回流法
传统标准方法，再现性好，准确可靠。存在的问题：回流装置占的实验空间大，水、电消耗较大，实验试剂用量大，实际操作麻烦，难以大批快速测定。测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/l，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，依据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的cod值。
2、高锰酸钾法
高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高锰酸钾法氧化性较低，氧化不*，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3-8倍。因此，codcr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水，而codmn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。以高锰酸钾作氧化剂测定cod，所测出来的cod称为高锰酸盐指数（codmn）。水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。
3、分光光度法
此方法相对于传统的国标法来说，有效的节省了消耗在配置化学试剂的时间，无需进行滴定，实际操作方便。然而唯一美中不足的地方实验中消解过程仍需耗费2小时。这种方法的原理与国标法相同。其测定原理也是在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的量有关，因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的cod值。
4、快速消解法
优点为消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反应温度由150℃提高到165℃，消解时间由2h减少到10min～15min。缺点为微波炉种类不同，试验的功率和时间均不同。传统的标准方法是回流2h法，人们为提高分析速度，提出各种快速分析方法。主要是提高消解反应体系中氧化剂浓度，增加硫酸酸度，提高反应温度，增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。
5、快速消解分光光度法
优点：占用空间小，能耗小，实验试剂用量小，废液减到最小程度，能耗小，实际操作简便，安全稳定，准确可靠，适宜大批测定。快速消解分光光度法是指采用密封管作为消解管，取小计量的水样和实验试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分光光度法测定cod值。
关键词：催化剂
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导致污水cod不合格的因素很多，常见有如下几点：
1、自身生产因素引起的cod超标企业生产过程中cod的产生可以说是不可避免的，例如食品加工厂中多余食物的残留与水质、化工企业中还原性物质s离子和氯离子等及电镀废水在酸洗过程中都是污水cod超标因素。
2、水处理工艺缺陷cod超标
（1）生化处理（水温过低）：当温度过低时，菌种的活性也跟着低，进而降低对cod的分解。
（2）水中溶解氧不够：当水中溶解氧不足以满足菌种自身代谢，会导致菌种乏性。污水cod处理效率大大降低。
（3）废水中某种指标（氨氮、重金属）浓度过高：污水中某项指标过高会毒害生化池中的菌种，使cod降解不下来。
cod的测定方法，常见有如下几点：
1、重铬酸盐回流法
传统标准方法，再现性好，准确可靠。存在的问题：回流装置占的实验空间大，水、电消耗较大，实验试剂用量大，实际操作麻烦，难以大批快速测定。测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/l，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，依据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的cod值。
2、高锰酸钾法
高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高锰酸钾法氧化性较低，氧化不*，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3-8倍。因此，codcr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水，而codmn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。以高锰酸钾作氧化剂测定cod，所测出来的cod称为高锰酸盐指数（codmn）。水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。
3、分光光度法
此方法相对于传统的国标法来说，有效的节省了消耗在配置化学试剂的时间，无需进行滴定，实际操作方便。然而唯一美中不足的地方实验中消解过程仍需耗费2小时。这种方法的原理与国标法相同。其测定原理也是在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的量有关，因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的cod值。
4、快速消解法
优点为消解体系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反应温度由150℃提高到165℃，消解时间由2h减少到10min～15min。缺点为微波炉种类不同，试验的功率和时间均不同。传统的标准方法是回流2h法，人们为提高分析速度，提出各种快速分析方法。主要是提高消解反应体系中氧化剂浓度，增加硫酸酸度，提高反应温度，增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。
5、快速消解分光光度法
优点：占用空间小，能耗小，实验试剂用量小，废液减到最小程度，能耗小，实际操作简便，安全稳定，准确可靠，适宜大批测定。快速消解分光光度法是指采用密封管作为消解管，取小计量的水样和实验试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分光光度法测定cod值。
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