PH电极使用经验

ph电极使用经验
影响ph测量的关键电位有哪些?
我们来关注一下ph测量中电位的来源,在ph测量中,存在着一系列的不同电位,其中只有一个电位是人们所需要的(ph电位)。这就要求其他的电位(“干扰电位”),即使不能相互抵消,也要十分稳定,这样才可能通过校表将它们补偿掉。如下图示:
电极的各个电位
e1——半电池电位(ph电极,ag/agcl-kcl)
e2——内缓冲液一玻璃膜内表面电位
e3——玻璃膜不对称电位
e4——玻璃膜外表面的变化电位(ph电位)
e5——流动扩散电位
e6——接界电位
e7——半电池电位(参比电极,ag/agcl-kcl)
2.ph显示值是上述电位的总和!
其中,e1、e2、e3、e7是电极制造时已形成的稳定电位。不影响ph测量。
受测量介质影响的只有e4、e5、e6,若e4、e5、e6任一电位发生变化,则ph显示值均会发生变化!普通测量时,e4直接反映所测介质的ph值,e5、e6影响较小,而高纯水ph测量时,e5、e6影响是不容忽视的,是高纯水ph值测量不准确的决定因素!是问题的关键!ph做为基本的污水指标,势必成为供求的热点,这对广大的e-1312 ph电极,s400-rt33 ph电极制造商,比如美国broadleyjames来说是个重大利好。美国broadleyjames做为老牌的e-1312ph电极,s400-rt33 ph电极制造商,必将为中国的环保事业带来可观的经济效益。我们美国broadleyjames生产的e-1312 ph电极,s400-rt33 ph电极经久耐用,质量可靠,测试准确,广泛应用于各级环保污水监测以及污水处理过程。
2.1. 当电极放入流通池中时,由于是纯水,无导电离子,则e5、e6需要一定的时间才能稳定下来,所以测量值的稳定和响应时间,则相对较长。
2.2. 而当流速变化时,e5、e6已形成的平衡又遭到破坏,只有当新的平衡再形成时,测量值才能稳定下来。
2.3. 对于e6还有一影响因素。即:e6受接界面积大小和扩散方式的影响较大,如果e6的接界面积较大且扩散稳定,则接界电位小,e6稳定,则ph值稳定!准确!
3.ph电极基本原理
ph测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统,它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势(emf)。此电动势(emf)由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极,它的电位与特定的离子活度有关;另一个半电池为参比半电池,通常称作参比电极,它一般是与测量溶液相通,并且与测量仪表相连。此二种电极之间的电压遵循能斯特(nernst)公式:
其中:e——电位e0——电极的标准电压r——气体常数(8.31439焦耳/摩尔和℃)
t——开氏温度(例:20 ℃ =273=293开尔文)f——法拉弟常数(96493库仑/当量)
n——被测离子的化合价(银=1,氢=1)ame——离子的活度
标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝,用电解的方法镀(涂覆)上氯化铂,并且在四周充入氢气(固定压力为1013hpa)构成的。由于氢电极做为参比电极在实践中很难实现,于是使用第二类电极做为参比电极。其中zui常用的便是银/氯化银电极。
zui熟悉也是zui常用的ph指示电极。它是一支端部吹制上对于ph敏感的玻璃膜的玻璃管。管内充填有一定浓度的缓冲溶液。存在于玻璃膜内外两面的反映ph值的电位差用ag/agcl传导系统导出。此电位差同样遵循能斯特公式。
在能斯特公式中温度“t”作为变量,作用很大。随着温度的上升,电位值将随之增大。对于每1 ℃的温度变化,将引起电位0.2mv/ ph变化。则每1℃每1 ph变化0.0033 ph值。这也就是说:对于20~30 ℃之间和7 ph左右的测量来讲,不需要对温度变化进行补偿;而对于温度>30℃或>20℃和ph值>8ph或6ph的应用场合则必须对温度变化进行补偿。
4.用户对ph玻璃电极有哪些要求?
1、 低阻抗玻璃膜
2、0--14 ph范围内的耐化学腐蚀性
3、 不易破损
4、 热稳定性高
5、 良好的再现性
6、 不易水解
7、 无碱误差
8、0--14 ph范围内的线性好
当薄膜玻璃表面被水浸湿时,其表面的碱离子便会溶出,也就是说薄膜玻璃表面被水解。取决于玻璃种类的不同,此种水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶胀层。对于h+离子来讲,此溶胀层的很象一离子交换器。随着被测介质ph值的变化,h+离子会扩散进溶胀层或从溶胀层中扩散出来。对于薄膜玻璃的内侧来讲,整个过程与上述相同,只是由于内溶液是固定的(如ph为7的内缓冲液),所以只是形成恒定的h+离子活度。内侧和外侧的溶胀层被玻璃组织分开,同时由于玻璃膜内外两侧不同的表面电位,便在玻璃膜上建立了一个电位差。这一电位差可通过零电流法用一带有ph刻度的mv计测量并以ph值的形式显示出来。电位遵循能斯特方程,在25 ℃的条件下,质子活度变化一个级别(一个ph)时,电位变化59.16mv。
一个性能优良的电极的概念应如下:
1、参比系统ag/agcl
2、稳定的半电池电位和抗污染的参比系统
3、抗污染teflon环形隔膜
4、能耐10bar压力的免维护参比系统,高分子聚合物填充
所有上述特点,都在我们的电极中得到了体现。1、圆形teflon隔膜包围住ph玻璃薄膜,形成高离子活度的中心对称区域,使其具有锥形缝隙隔膜的优点而避免了它的不足,如:由于涡流的作用、结垢和热负载冲击造成隔膜堵塞和大的kcl消耗。电极不用维护,参比系统不易堵塞。在低电导的纯水中通过采取盐圈储备也能进行很好测量。2、不需电解质溶液填加孔,因此玻璃管是密封的,加之电解质溶液的不可压缩性,使之可应用于zui高压力为6bar(特殊措施可达10 bar)的场合。3、不同于传统隔膜,对脏污不敏感。4、ag/agcl
半电池具有独立的参比管,也就是说,稳定的半电池电位通过盐桥与被测介质接触。使得半电池电位在相当长的时间内保持稳定。5、凝胶内不含银离子,这样对于含硫等污染严重的被测介质不起反应。6、在空气中承受热冲击和冷却时,不象陶瓷隔膜一样会产生连续的气泡。这些存在陶瓷孔洞隔膜后面的气泡会引起参比系统的电绝缘。7、与陶瓷隔膜相比,在热冲击下,不会有凝胶挤出。
5.采用ph、参比两支分立电极、添加kcl溶液式的所谓(超)纯水ph变送单是什么?
简单说,这种所谓(超)纯水ph变送单,毫无新意!是上世纪七十年代就一直广泛使用的两支分立电极组合而已,参比电极补充kcl溶液。类似于实验室常用的玻璃电极231,参比电极232(232为补充kcl溶液)。这种系统以前是大量采用的,但由于其安装麻烦,同时kcl大量外漏,结晶并造成取样架腐蚀,更严重的是大量kcl渗透到纯水中,所测ph值根本不是纯水真实状态的反映。随着技术的进步,目前,国内外大部分厂家,都已不采用该形式!
这种测量系统是绝不可能解决电厂(超)纯水ph测量难点的,肯定要受流速等因素影响。
1.两支电极分开,则增加了电极之间的电阻,加之纯水导电性本身就很差,故两电极间的电阻更易随流速而变化,导致电位e5变化,从而造成测量不稳。
2.参比电极采用补充kcl溶液的形式,由于kcl溶液大量向外渗漏,污染了所测高纯水,同时改变了所测量(超)纯水的电导率!这显然是错误的!
3.由于其ph单玻璃电极,系国内传统的玻璃电极,只是做了外形上的改变而已,其性能显然是不过关的,则必然限制电极的使用寿命!因为电厂测量的基本为加氨纯水,而氨在所有介质中对敏感玻璃膜的腐蚀性是第三位的(ba2+>s2+>nh4+),故加氨纯水的测量除考虑其它因素外,必须考虑玻璃电极耐氨离子的腐蚀性这一重要影响!某仪表厂家宣称其采用两支分立电极,参比电极添加kcl溶液式的(超)纯水ph变送单元解决了流速的影响,解决了kcl渗漏的污染问题,是绝不可能的!是违反理论的!是对用户的严重误导!其资料中有关电极方面的描述竟然有十几处理论的错误!

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