生活饮用水由于加氯消毒可产生新的有机卤代物,主要成分是氯仿和ccl4及少量的一氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷以及溴仿等,统称为卤代烷。根据gb/t 5750.8-2023,生活饮用水中ccl4浓度的测定可用毛细管柱气相色谱法。
其原理是水样置于密封的顶空瓶中,在一定温度下经一定时间的平衡,水中chcl3、ccl4逸至上部空间,并在气液两相中达到动态平衡,此时,chcl3、ccl4在气相中的浓度与其在液相中的浓度成正比。通过对气相中chcl3、ccl4浓度的测定,可计算出水样中chcl3、ccl4的浓度。
实验步骤如下:
试剂:
1.载气:高纯氮。
2.纯水:色谱检测无待测成分。
3.抗坏血酸。
4.甲醇:优级纯,色谱检测无待测成分。
5.chcl3和ccl4标准物质:纯度均≥99.9%,也可为色谱纯,或使用有证标准物质。
6.chcl3标准储备液:准确称取0.8008gchcl3,放入装有少许甲醇的100ml容量瓶,以甲醇定容至刻度,此溶液浓度为8.00mg/ml。
7.ccl4标准储备液:准确称取0.4004gccl4,放入装有少许甲醇的100ml容量瓶,以甲醇定容至刻度,此溶液浓度为4.00mg/ml。
8.混合标准溶液:于200ml容量瓶中加入约100ml甲醇,再用电动移液器分别加入1mlchcl3、ccl4的各单标准溶液,然后加入甲醇定容。混合标准溶液中各组分质量浓度分别为chcl340μg/ml,ccl420μg/ml。
9.标准使用溶液:用电动移液器移取1.00ml混合液标准溶液于100ml容量瓶中,纯水定容。标准使用溶液中各组分的质量浓度分别为chcl30.40μg/ml,ccl40.20μg/ml。现配现用。
标准工作曲线的绘制:采用opus电子瓶口分配器(10ml款)的stepper模式,设置5个分液体积分别为0.10、0.50、1.00、2.00、5.00ml,排气泡后进行分液,将标准使用溶液分别加入5个200ml容量瓶中,另备一个不加标准使用溶液,并用纯水稀释至刻度(可用opus电子瓶口分配器50ml款分别设定并加入193-198ml纯水,然后定容),混匀。
配置后chcl3的质量浓度为0、0.20、1.0、2.0、4.0、10μg/l;ccl4质量浓度为0、0.10、0.50、1.0、2.0、5.0μg/l。再倒入6个顶空瓶至100ml刻度处。加盖密封于40℃恒温水浴中平衡1h,各取顶部空间气体30μl注入色谱仪。以峰高或峰面积为纵坐标,质量浓度为横坐标绘制标准工作曲线。
实验室移取几微升到几毫升的液体,一般采用移液器。miragen电动移液器,接头和内腔为不锈钢,相对于常见的橡胶和塑料,更适合有机试剂。电枪的数值靠设定或选定,电机控制活塞运动,吸液和排液也更加稳定,还有步骤少、调数快、模式多等诸多优势。
德国赫施曼的opus分液系列产品,可在0.5%的精度下进行连续分液,且分液次数、间隔时间和流速均可调,既可进行基础的等体积分液,也可进行不等体积分液(每个体积均独立可调,如本试验中的5个体积分液),可用于大批量移液、稀释剂补液(代替烧杯和玻璃棒),还可代替量筒、移液器和部分移液管。
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