直接电位法测定离子的活度

直接电位法测定离子的活度
一、测定原理
将离子选择性电极(指示电极)和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池,电池电动势为:
离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极,取正号;
对阴离子响应的电极,取负号。
二、离子选择性电极测定离了浓度的条件
1、浓度与活度的关系
指电解质溶液中参与电化学反应的离子的有效浓度。离子活度(α)和浓度(c)之间存在定量的关系,其表达式为:αi=γici式中:αi为第i种离子的活度;γi为i种离子的活度系数;ci为i种离子的浓度。γi通常小于1,在溶液无限稀时离子间相互作用趋于零,此时活度系数趋于1,活度等于溶液的实际浓度。不同种类离子选择电极的问世,为选择性测定离子活度提供了方便。根据能斯特方程,离子活度与电极电位成正比,因此可对溶液建立起电极电位与活度的关系曲线,此时测定了电位,即可确定离子活度。测量仪器为电位差计或离子活度计。
2、离子选择电极测定离子浓度的条件
tisab的作用:
①保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定;
②维持溶液在适宜的ph范围内,满足离子电极的要求;
③掩蔽干扰离子。
典型组成(测f-):
1mol/l的nacl,使溶液保持较大稳定的离子强度;
0.25mol/lhac和0.75mol/lnaac,使溶液ph在5左右;
0.001mol/l的柠檬酸钠,掩蔽fe3+、al3+等干扰离子。
小结:1、测定原理
1、离子选择性电极测定离了浓度的条件

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