钢铁及合金中锰含量的测定中的注意事项

1)紫外-可见吸收光谱法测定钢铁及合金中锰含量是基于将锰氧化为七价,因此严格控制氧化条件是至关重要的,要控制好酸度、反应温度和反应时间,否则将严重影响测定结果。氧化反应完成后必须冷却到室温后才能定容,稀释用水要确定不含还原性物质。溶液中存在的还原性物质,包括氯化物,干扰锰的测定,当用盐酸分解试样时,可于试样*分解后,用硫酸加热驱赶盐酸,并加热蒸发溶液至冒硫酸白烟*驱除氯离子。
2)铁(ⅲ)离子可用可用磷酸掩蔽为无色络合物。磷酸的存在还能防止含水mno2或锰和铁的高碘酸盐(或碘酸盐)的沉淀。络以及钴镍等有色离子的影响,可用作空白法消除。
3)作为参比的空白溶液可用还原剂将比色溶液中紫色的mno4-离子还原为无色的mn2+离子。通常有两种方法:尿素—法、edta法。尿素—法比较好,因其仅把紫红色的高锰酸还原成无色的mn2+,此外,不产生其他的颜色反应。缺点是当尿素分解时产生多量气泡,需静置一段时间。edta法较为快速,但它的严重缺点是在用edta使高锰酸褪色时,常附有颜色变化,尤其是高铬高钴试样,影响更为严重。过量edta与铬、钴作用而生成有色络合物,以此作参比物时,必将造成吸光度偏低。当磷酸量不足时,铁也有类似现象。所以只有当试样中铬钴含量低而又不要求十分分析时才宜用edta法,同时加edta必须仔细,尽可能少过量。有色离子的干扰除ce(ⅵ)以外,其他还可在mn(ⅶ)被(20mg~25mg)、过氧化氢或还原之前和之后测量其吸光度来消除。
4)高锰酸的光谱吸收曲线呈现两个波峰。一个在526nm,另一个在545nm。在将mn2+氧化成高锰酸时,cr3+也同时被氧化成橙黄色的cr2o72-,对锰的比色测定有影响。高锰酸的吸光度在波长545nm比在526nm时小于4%,而重铬酸的吸光度在波长545nm比在526nm时小于70%,所以铬与锰共存时,通常采用545nm,这样可减少铬的影响。若在波长600nm测定吸光度,铬的影响可以*消除,但高锰酸的吸光度却降低至526nm时的1/3左右。

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